二元酸与二元醇聚酯反应动力学及反应机构问题

本文研究了已二酸与二缩三乙二醇(三甘醇)在无外酸催化下的聚酯反应。精确计时测得的数据表明,在反应初期(聚合度x_n低于～3时)反应级数为二级半,与唐敖庆教授等提出的氢离子催化理论相符。但在反应后期(聚合度x_n>5以后)反应级数为三级,与国外多数文献的结果相一致。作者认为,不能以单一的催化机构来解释聚酯反应的全程。在反应的中期与后期,介质性质已大大改变,反应的催化体不再是氢离子而是酸分子本身。本文对聚酯的反应机构问题进行了讨论,提出了对反应机构的一种看法。