苯乙炔与二苯丁二炔的共聚及共聚物的表征

本文以(Ph_3P)_2PdCl_2作催化剂,合成出聚二苯丁二炔和二苯丁二炔与苯乙炔共聚物。均聚物及共聚物产率都在90%以上,均聚物分子量为900,二苯丁二炔与苯乙炔最佳摩尔比为1/2(数均分子量为1205)。结构分析表明,均聚物及共聚物均具有反—反式结构。     

1,4 -二乙炔苯与1,4-丁炔二醇的共聚及表征研究

本文以(Ph_3P)_2 PdCl_2为催化剂,用各种比例的对二乙炔苯(DEB)与1,4-丁炔二醇(BD)合成出共聚物及两种单体的均聚物。共聚物为褐黑色,不溶不熔。单体配比中DEB比例越高,共聚物交联度和比重越大,产率越高,溶胀度越小。单体摩尔比DEB/BD≥1/2时,共聚物最良溶剂为苯,溶度参数(δP)为9.15卡~(0.5)·cm~(-1.5),而DEB/BD=1/5时,共聚物最良溶剂为无水乙醇,8p=12.7卡~(0.5)·cm~(-1.5).对均聚物及共聚物做了红外光谱表征并讨论了聚合反应机理。     

SiO2 溶胶不同掺杂方式对含氟聚丙烯酸酯/SiO2 杂化涂层性能的影响

用酸催化溶胶-凝胶法制得SiO2溶胶,分别采用共混法和原位聚合法制备含氟聚丙烯酸酯/SiO2纳米杂化涂层.利用红外光谱、扫描电镜等表征了杂化涂层的结构、形态及SiO2相的分散性;研究了SiO2含量、分布和界面状况等与杂化涂层的表面性能和力学性能的关联与影响.结果表明,SiO2在两种方法制备的杂化涂层中均以Si-O网络的形式存在,原位聚合法中SiO2相的分散性优于共混法;含氟聚丙烯酸酯涂层中引入SiO2相后,涂层性能明显提高,共混法的疏水性优于原位聚合法;二者的力学性能随SiO2相含量变化的趋势相同,原位聚合法略优于共混法.     

常压干燥制备疏水SiO2气凝胶

以聚二乙氧基硅氧烷(PDEOS)为原料,用甲基三乙氧基硅烷(MTES)对制得的醇凝胶进行表面改性,经乙醇和正己烷洗涤,在常压条件下干燥后得到疏水二氧化硅气凝胶.研究表明溶胶-凝胶体系中各组分的最佳配比为C2H5OH∶PDEOS∶HF∶H2O=20∶10∶3∶0.5(重量比);当MTES/ PDEOS(重量比)大于1.2时,经表面改性的疏水二氧化硅气凝胶与水的接触角大于110°,其密度和比表面积分别在125～160kg/m3和560～900m2/g范围.     

(CH3)2SiCl2和N2H4 反应产物为先驱体制备Si/C/N纳米微粉

采用(CH3)2SiCl2和N2H4反应产物为先驱体,在H2、NH3气条件下,用化学气相裂解法制备出Si/C/N纳米复合微粉这一全新的合成体系.对温度、气体流量,H2/NH3的比例等合成工艺条件对微粉的性质、形貌、组成等的影响进行了较为系统的讨论,并从热力学和动力学的角度初步讨论了产物裂解机理及组成的变化形成机理.所合成的Si/C/N微粉为无定型球状颗粒,N的含量从16.49%～26.75%可调,粒径最小达40 nm.     

高pH条件纳米Fe_3O_4催化H_2O_2分解去除水中4-氯酚

为了克服非均相fenton催化反应中溶液初始pH过低的缺点,开展了pH=5时Fe3O4/H2O2体系催化氧化去除水中4-氯酚实验。试验结果表明:制备的铁氧化物为纯Fe3O4,具有反尖晶石八面体结构。纳米Fe3O4能够高效催化H2O2分解氧化水中的4-氯酚,反应180 min后4-氯酚的去除率达到96.8%。当催化剂投量小于2.0 g/L,4-氯酚的去除率随着催化剂投量的增加而升高;当催化剂投量大于2.0 g/L,去除率会随着投量的增加而降低。随着H2O2投量的增加,4-氯酚的去除率先升高后降低。溶液的初始pH对4-氯酚的去除影响较大,pH越低,去除速率和效率越高。重复使用5次以后,纳米Fe3O4仍然保持较高的催化活性。     

低Ni/改性Al2O3催化剂表面性质表征

本文用氧吸附法和程序升温脱附（ＴＰＤ）法分别考察低Ｎｉ／改性Ａｌ２Ｏ３催化剂的分散度，环已烷和苯的吸附脱附性能。结果表明：该催化剂分散性好，表面至少存在两种吸附中心。苯、环已烷在该催化剂的表面上属于一级可逆吸附脱附过程，催化剂表面能量分布不均匀。     

P3，4m的优美性

设u、v是两个固定顶点,用b条内部互不相交且长度均为a的道路连接u、v所得到的图用Pa,b表示.Kathiresan证实P2r,2m-1(r,m均为任意正整数)是优美的,且猜想除了(a,b)=(2r+1,4s+2)外,所有的Pa,b都是优美的.杨元生已证实P2r+1,2m-1是优美的.本文证明P3,4m是优美图,从而当a=3时Kathiresan猜想成立.     

高焓CO2气流壁面两步催化机制对非平衡气动加热影响的数值模拟

针对高超声速火星进入飞行遇到的壁面CO_2催化机制特殊且对气动加热影响复杂的问题,基于化学反应系统的三维可压缩流动求解器,建立壁面吸附、Eley-Rideal结合速率受控的壁面CO_2两步催化模型。基于70°球锥布局的高焓风洞实验,进行考虑壁面催化效应的高超声速非平衡气动加热数值模拟,开展考虑CO+O_((s))和O+CO_((s))两类CO_2两步催化路径对非平衡气动加热的影响研究。研究表明,壁面O_2和CO_2结合并存且存在相互竞争关系,催化加热量随催化效率增大而单调增加。数值计算建立了催化路径与非平衡加热水平的定量关联,研究发现CO_2两类催化路径权重与加热量存在非单调关联,特定权重下两种路径联合作用的热流高于单个催化结果。相关研究对碳氧气体主导的壁面催化机理和火星进入气动加热的精细化预测有重要的理论指导意义。     

10.6μm 双路 NH2D 斯塔克盒稳频CO2 激光拍频系统研究

在无恒温设备,无特殊防震措施,激光器采用泵浦循环水冷却,稳频环路采用常温热释电探测器的条件下,我们成功地建立了１０．６μｍ双路ＮＨ_２Ｄ斯塔克盒稳频ＣＯ_２激光拍频系统。文中重点对稳频系统的频率稳定性的拍频测试进行实验研究,并对关键技术进行了讨论。用拍频法及阿仑方差评价的频率稳定性是：取样时间为１０_ｓ、１ｓ的频率稳定性优于４×１０~（－１０）;取样时间为１００ｍｓ、１０ｍｓ、１ｍｓ的频率稳定性优于１．７×１０~（－９）。     

NiCl2-(CH2)6N4•HCI-H2O 三元体系组成及热致变色性能研究

本文用相平衡法研究了NiCl₂ -(CH₂)₆N₄?HCI-H₂O三元体系在30℃的溶解度,测定了各液相的折光率。结果表明生成了复合物2NiCl₂?(CH₂)₆N₄?HCI?9H₂O。文中介绍了该三元体系在13℃时平衡固相的热致变色性能,通过TG-DTA研究初步探讨了热致变色机理。     

ZnGeP2 OPO产生4.3 μm波段窄线宽激光实验研究

为了设计4. 3μm波段大功率窄线宽中红外激光器,开展了2. 7μm激光抽运ZnGeP_2晶体光参量振荡(Optical Parametric Oscillation,OPO)技术产生4. 3μm波段窄线宽激光实验研究,对实验结果开展了详细的分析。抽运源为1064 nm抽运的KTiOPO_4OPO激光器输出的2. 7μm波段参量激光,KTiOPO_4OPO采用单谐振结构,将两块相同的KTiOPO_4晶体光轴相向放置以补偿走离效应,KTiOPO_4晶体按Ф=0°、θ=62°切割以获得波长2. 7μm波段激光输出,采用Ⅱ(B)类相位匹配(o→o+e)以利用较大的非线性系数。ZnGeP_2OPO采用单谐振结构,采用Ⅱ(B)类相位匹配(o→o+e)以获得窄线宽输出,ZnGeP_2晶体按Ф=0°、θ=68°切割以获得波长4. 3μm波段激光输出。在抽运光波长2. 7μm,脉冲能量为7. 5 m J,脉宽8. 6 ns的条件下,获得脉冲能量2. 12 m J,线宽30 nm,脉宽8. 7 ns的4. 26μm激光输出,光-光转换效率约为28. 3%,斜效率约为32. 6%,水平和垂直方向的光束质量M~2分别为6. 2和13. 5。     

添加剂对多晶Al2O3透明陶瓷装甲性能的影响

通过试验对比等方法,分析了添加MgO和稀土氧化物Y₂O₃对多晶Al₂O₃透明陶瓷的微观结构（气孔率、晶粒大小和分布）、力学性能以及全透光率的影响。结果表明:当MgO质量分数为0.05%、Y₂O₃质量分数为0.02%时,样品的力学性能和光学性能最佳。研究可为制备透明陶瓷装甲材料提供理论支撑。     

Ag2O 添加的YBa2 Cu3O7-δ超导材料的超导性能

用固态反应法按分子式ＹＢａ２Ｃｕ２．７Ａｇ０．３Ｏ７－δ（简称ＹＢＣＡＯ）制备了样品，利用Ｘ射线衍射，Ｒ－Ｔ曲线及扫描电镜ＳＥＭ研究了Ａｇ对于ＹＢＣＯ超导性能的影响。实验结果表明：晶粒得以细化，ＹＢＣＯ超导性能的稳定性有所增强。本文对结果进行了讨论。     

复合材料专题-Si(Al)C纤维先驱体聚铝碳硅烷的合成*

采用低分子量固态聚碳硅烷(PCS)和乙酰丙酮铝([Al(acac)3])为原料,利用Si-H与[Al(acac)3]之间的交联反应合成适于多孔连续熔融纺丝的聚铝碳硅烷(PACS)。研究了反应条件对产物数均分子量、软化点和组成结构的影响及交联反应程度和可纺性之间的联系。结果表明,随着反应温度的升高和时间的延长,反应程度提高,残余乙酰丙酮基减少,Si-O-Al交联支化结构增多,分子量和软化点增大,可纺性随之下降。当[Al(acac)3]投料比为8wt%时,在370°C下反应4-6h,可得到软化点为206~221°C,Alwt%=0.68%,具有良好可纺性的PACS     

熔融织构（MTG）的YBa2Cu3O7-δ块材的交流磁化率研究

本文通过控制温度梯度和降温速率等烧结工艺制备了熔融织构的YBa_2Cu_3O_(7-8)块材,经结构分析和交流磁化率测量,发现样品晶粒择优取向,样品开始出现抗磁信号的温度为92K,交流磁化率虚部只存在一个反映晶粒内部损耗的小尖峰。施加直流场0-600高斯,小尖峰向低温移动,峰的半宽度略有展宽,峰的高度增强。用磁滞损耗解释了上述结果。     

Na2SO4·10H2O相变过程及其相变潜热计算

利用CDR-34P差动热分析仪测试Na₂SO₄·10H₂O相变前后的热效应，结合Na₂SO₄-H₂O体系的二元相图，分析相变前后热效应的来源及体系相态、组分的变化；提出无机水合盐相变潜热除来源结晶水脱离外还包括固相物质溶解、溶液浓度梯度变化的热效应的观点；根据上述相变过程计算Na₂SO₄·10H₂O相变潜热，误差仅为2%。     

高官能度水性聚氨酯丙烯酸酯/纳米SiO2杂化材料的制备及性能

以聚己内酯二醇(PCL)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二羟甲基丙酸(DMPA)和季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)为原料,合成了高官能度水性聚氨酯丙烯酸酯WPUA。以WPUA为有机相,γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(TMSPM)改性纳米SiO2为无机相,制备了水性光固化有机/无机纳米杂化体系。通过傅立叶变换红外光谱对合成产物进行了表征,并对杂化薄膜的表面形貌、热稳定性、光固化动力学及力学性能进行了分析。结果表明合成了预期产物,杂化体系中改性纳米SiO2分散均匀稳定;随着SiO2含量的增加,材料的热稳定性、力学性能均有明显提高;不同SiO2条件下体系均保持了较高的光固化速率和最终凝胶含量。     

Si3 N4基复相陶瓷天线罩材料的制备及性能

基于高马赫数导弹天线罩为应用背景,以Si粉、BN粉、SiO2粉为主要原料,采用反应烧结法制备Si3N4基复相陶瓷材料,探讨了原料组成、成型工艺及坯体密度对材料性能的影响。试验结果表明:当原料中Si、BN和SiO2分别为55%、30%和10%时,材料强度可达96.7MPa,断裂韧性可达1.80MPa.m1/2。同时材料具有良好的介电性能及热物理性能。     

Cu(Ⅱ)大环希夫碱配合物的合成与表征

以邻苯二甲醛和邻苯二胺为原料,三水合硝酸铜为模板剂,用模板反应在无水乙醇中制备了一种新的固体配合物[CuL](NO_3)_2·6H_2O。通过元素分析、磁化率及摩尔电导测定、红外光谱和电子光谱分析、热重-差热分析等,确定了配合物的组成、立体结构与对称性,并对其电致变色机理进行了初步的探讨。